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鋰離子電池正極材料:高能鋰離子電池關(guān)鍵技術(shù)的發(fā)展

正極材料在鋰電池中的總成本占據(jù)40%以上的比例,并且其性能直接影響了鋰電池的各項(xiàng)性能指標(biāo),所以征集材料在鋰電池中占據(jù)核心地位,征集材料的性能和價(jià)格是制約鋰電池進(jìn)一步向高能量長(zhǎng)壽面和低成本發(fā)展的瓶頸,發(fā)展高能鋰離子電池的關(guān)鍵技術(shù)之一是征集材料的開發(fā)。

一、鋰鈷氧化物,也被稱為鈷酸鋰,作為市場(chǎng)上最為廣泛的正極材料之一,具有二維層狀結(jié)構(gòu),適合鋰離子的脫嵌,其理論容量為274mA/g,但是在實(shí)際應(yīng)用中,由于結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的限制,最多把晶格中的一般鋰離子脫離,因此實(shí)際比容量為140mA/g左右,其平均工作電壓高度3.7V。

鋰鈷氧化物一般采用高溫固相法制備,這種方法工藝簡(jiǎn)單、容易操作、適宜量產(chǎn)。由于鋰鈷氧化物制備容易,而且具有電化學(xué)性能高,循環(huán)性能好,性能穩(wěn)定以及充放電性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn),所以是最早被規(guī)模化用于利電子的正極材料。

二、鋰鎳氧化物 :也被稱作鎳酸鋰(LiNiO2),鋰鎳氧化物的結(jié)構(gòu)為立方巖鹽,與鋰鈷氧化物相同,但其價(jià)格比鋰鈷氧化物更低。它的理論容量為276mAh/g,實(shí)際比容量為140-180mAh/g,工作電壓范圍為2.5V~4.2V。鋰鎳氧化物擁有高溫穩(wěn)定性好,自放電率低,無過充電及過放電限制、無污染等優(yōu)點(diǎn)。此外,它還是目前研究的正極材料中實(shí)際放電容量較高的。但由于要求其在富氧氣氛下合稱,工藝條件控制要求較高且已生成非計(jì)量化合物,條件苛刻,制備困難,所以作為鋰電池的正極材料使用的并不多。

三、鋰錳氧化物:按照結(jié)構(gòu)分為L(zhǎng)iMnO2和尖晶石型LiMn2O4兩種,LiMnO2屬于正交晶系,巖鹽結(jié)構(gòu),氧原子呈扭變四方密維結(jié)構(gòu)分布,理論比容量達(dá)到286mAh/g,充放電范圍為2.5V-4.3V,LiMn2O~4屬于尖石型結(jié)構(gòu),立方晶系,可以產(chǎn)生4.0V的高電壓平臺(tái),理論容量為148mAh/g,與鋰鈷氧化物容量接近。使用鋰錳氧化物作為正極材料生產(chǎn)的電池,安全性好,耐過充放電。

四、鋰鐵氧化物:LiFePO4,橄欖石型結(jié)構(gòu),屬于正交晶系。鋰鐵氧化物理論比容量為170mAh/g,理論電壓為3.5V。它充放電前后結(jié)構(gòu)變化小,循環(huán)性能好,高溫穩(wěn)定性好,并且在室溫條件下充放電可接近理論容量、缺點(diǎn)是在高倍率下極化大,可逆容量下降快,且不能進(jìn)行大電流充放電。

五、鎳鈷錳復(fù)合氧化物(三元):由于引入鎳鈷錳,所以存在明顯的三元協(xié)同效應(yīng)。Ni—有效提高其材料容量;Co—其層狀結(jié)構(gòu)得到明顯的穩(wěn)定;Mn—降低材料成本,提高安全性;三元正極材料的充放電平臺(tái)高,性能更佳,但需要注意其混合比例。